钯催化剂的种类很多，简地可分为有载体的钯催化剂和无载体催化剂，在实际应用中，基本上都是有载体的钯催化剂，这些载体主要有各种氧化铝、沸石、碳载体等，在化工过程中主要应用在各种加氢还原过程。既有全加氢，也有选择加氢，既有气相过程、也有液相过程。这些典型的过程有：醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烃、杂环化物中不饱和键的加氢饱和，加氢还原反应。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯馏分中炔烃、二烯烃的选择加氢脱除。采用含千分之几钯含量的氧化铝载体催化剂。反应条件一般在50~150℃，压力0.5~3MPa，气相或液相进行。又如醋酸或醋酸乙酯加氢生产乙醇，顺丁烯二酸酐加氢生产丁二酸，进一步加氢生产丁二醇。糠醛加氢脱羰基生产呋喃，进一步加氢生产四氢呋喃。一般采用含钯量在百分之几的钯含量的碳载体催化剂，成功地实现了大规模工业化生产。反应条件最为苛刻的是对苯二甲酸中微量对羧基苯甲醛的脱除。对二甲苯氧化生产对苯二甲酸中含有0.1~0.5%的对羧基苯甲醛，后者的存在，影响聚酯的质量，必需去除至25ppm以下，采用含钯6%的钯—碳催化剂，在10MPa及200~300℃高温，对对苯二甲酸水溶液条件下进行加氢反应，实现了对苯二甲酸的精制。

　　最近几年，有机小分子和过渡金属协同催化作为一个新的概念逐渐热门起来，两个不同类型催化剂的整合可以让个催化剂不能催化的反应顺利进行。从第一例协同催化下的羰基化合物的烯丙基化反应被报道后，出现了多种多样的催化剂组合，如手性磷酸/钯、手性胺/钯等，催化反应类型也多种多样。然而，过渡金属和亚胺离子/烯胺催化结合的以氮作为亲核试剂的例子却很少。最近，来自丹麦奥尔胡斯大学（AarhusUniversity）的KarlAnkerJ?rgensen教授团队成功实现了两类催化剂协同催化下的N-Michael加成/烯丙基化反应的例子。作者最初使用的是邻氨基苯基烯丙醇作为底物，然而得到的全部是氨基与醛反应的亚胺副产物，设想的环化反应并没有发生。随后作者设计了一个更加巧妙的底物乙烯基苯噁嗪酮从而成功实现了这一反应（Scheme1）。（Decarboxylative[4 2]CycloadditionbySynergisticPalladiumandOrganocatalysis.Angew.Chem.Int.Ed.,2016,DOI:10.1002/anie.201607788）

　　Scheme1.钯和有机小分子协同催化。图片来源：Angew.Chem.Int.Ed.

　　作者首先选择乙烯基苯并噁嗪酮1和肉桂醛2a作为模板底物对反应条件进行了筛选，使用的催化剂组合是二苯基脯氨醇硅醚/Pd(PPspan)4。该反应在无添加剂酸的存在下不发生反应（Table1，entry1）。当乙烯基苯并噁嗪酮1的氮用Ts基团保护时，由于Ts降低了氮原子的亲核性导致该反应也不能发生。最终得到的最佳反应条件是：二苯基脯氨醇硅醚/Pd(PPspan)4催化剂组合，二氯甲烷作为溶剂，苯甲酸作为添加剂，-20℃作为反应温度（Table1）。

　　Table1.条件筛选。图片来源：Angew.Chem.Int.Ed.

　　在最佳条件下，作者对反应底物普适性进行了考察。作者首先固定乙烯基苯并噁嗪酮1a作为底物，对一系列的α,β-不饱和醛进行了考察。对芳香族的α,β-不饱和醛来说，不管取基在芳环的对位还是间位，是富电子基团还是贫电子基团，目标产物都能以中等到高收率（57-93%），高对映选择性（ee值全部99%）和高非对映选择性（dr值全部20/1）被得到。此外，脂肪族的α,β-不饱和醛也能很好地进行反应，以中等的收率和高选择性得到产物。为了确定产物的绝对构型，作者培养了产物3h的晶（Table2）。

　　Table2.底物拓展。图片来源：Angew.Chem.Int.Ed.

　　随后，作者固定肉桂醛2作为底物，对乙烯基苯并噁嗪酮1芳环上的取基进行了考察，从结果可以看出，取基的种类和位置对结果影响很小，目标产物都能以高收率（73-92%）、高对映选择性（ee最低98%）和高非对映选择性（dr值全部20/1）而制得（Table3）。

　　Table3.条件筛选。图片来源：Angew.Chem.Int.Ed.

　　作者还实现了产物3h和芳基苯硼酸的“一锅法”偶联反应，由于反应体系存在钯催化剂，不需要再加额外的催化剂。这也体现了该反应的原子经济性（Sch